高孔隙率、高熱阻、高熔點(diǎn)、高強(qiáng)度、對(duì)電解液具有良好浸潤(rùn)性是今后鋰電池隔膜材料的發(fā)展方向。那么,在技術(shù)發(fā)展領(lǐng)域,除了聚烯烴隔膜還有哪些新型隔膜材料?
研究者們?cè)趥鹘y(tǒng)聚烯烴隔膜的基礎(chǔ)上發(fā)展了各種四種新型鋰電池隔膜材料。
材料一:PMIA
PMIA 是一種芳香族聚酰胺,在其骨架上有元苯酰胺型支鏈,具有高達(dá) 400℃的熱阻,由于其阻燃性能高,應(yīng)用此材料的隔膜能提高電池的安全性能。
此外,由于羰基基團(tuán)的極性相對(duì)較高,使得隔膜在電解液中具有較高的潤(rùn)濕性,從而提高了隔膜的電化學(xué)性質(zhì)。使其具備商業(yè)化的前景。
材料二:PET
聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)是一種機(jī)械性能、熱力學(xué)性能、電絕緣性能均優(yōu)異的材料。
PET類隔膜最具代表性的產(chǎn)品是德國(guó)Degussa公司開發(fā)的以PET隔膜為基底,陶瓷顆粒涂覆的復(fù)合膜,其表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性能,閉孔溫度高達(dá) 220℃。
靜電紡絲PET隔膜熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于PE膜,為255℃,最大拉伸強(qiáng)度為 12Mpa,孔隙率達(dá)到 89%,吸液率達(dá)到 500%,遠(yuǎn)高于市場(chǎng)上的Celgard隔膜,離子電導(dǎo)率達(dá)到 2.27×10 -3 Scm -1 ,且循環(huán)性能也較Celgard隔膜優(yōu)異,電池循環(huán) 50 圈后PET隔膜多孔纖維結(jié)構(gòu)依然保持穩(wěn)定。
材料三:PBO
新型高分子材料PBO(聚對(duì)苯撐苯并二唑)是一種具有優(yōu)異力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性、阻燃性的有機(jī)纖維。其基體是一種線性鏈狀結(jié)構(gòu)聚合物,在 650℃以下不分解,具有超高強(qiáng)度和模量,是理想的耐熱和耐沖擊纖維材料。
由于PBO纖維表面極為光滑,物理化學(xué)惰性極強(qiáng),因此纖維形貌較難改變。PBO纖維只溶于 100%的濃硫酸、甲基磺酸、氟磺酸等,經(jīng)過強(qiáng)酸刻蝕后的PBO纖維上的原纖會(huì)從主干上剝離脫落的,形成分絲形貌,提高了比表面積和界面粘結(jié)強(qiáng)度。
材料四:PI
聚酰亞胺(PI)同樣是綜合性能良好的聚合物之一,具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、較高的孔隙率,和較好的耐高溫性能,可以在-200~300℃下長(zhǎng)期使用。
由于PI極性強(qiáng),對(duì)電解液潤(rùn)濕性好,所制造的隔膜表現(xiàn)出極佳的吸液率。靜電紡絲制造的PI隔膜相比于Celgard隔膜具有較低的阻抗和較高的倍率性能,0.2C充放電 100 圈后容量保持率依然為 100%。
小 結(jié)
為了提高鋰電池的安全性,保證電池的安全平穩(wěn)運(yùn)行,電池隔膜必須滿足以下幾個(gè)條件:
1.化學(xué)穩(wěn)定性:
不與電解質(zhì)、電極材料發(fā)生反應(yīng);
2.浸潤(rùn)性:
與電解質(zhì)易于浸潤(rùn)且不伸長(zhǎng)、不收縮;
3.熱穩(wěn)定性:
耐受高溫,具有較高的熔斷隔離性;
4.機(jī)械強(qiáng)度:
拉伸強(qiáng)度好,保證自動(dòng)卷繞時(shí)強(qiáng)度和寬度不變;
5.孔隙率:
較高的孔隙率以滿足離子導(dǎo)電的需求;
鋰電池隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對(duì)提高電池的綜合性能具有重要的作用。
此外,鋰離子電池安全性問題是個(gè)復(fù)雜的綜合性問題。電池安全性最大的隱患是電池隨機(jī)發(fā)生的內(nèi)短路,產(chǎn)生現(xiàn)場(chǎng)失效,引發(fā)熱失控。