前段時間2019年諾貝爾化學(xué)獎頒給了美國德州大學(xué)奧斯汀分校約翰·古迪納夫、美國紐約州立大學(xué)賓漢姆分校斯坦利·威廷漢和日本旭化成株式會社吉野彰三人,以表彰他們對鋰離子電池研發(fā)的卓越貢獻。那么,鋰電池是如何研發(fā)出來的?未來的發(fā)展將會怎樣?
1 沒有鋰電池就沒有移動智能生活
我們早已生活在一個“可充電的世界”,但真正帶來電子設(shè)備便攜化,開啟了現(xiàn)代移動生活的則是鋰電池。可以說,如果沒有鋰電池,就沒有我們現(xiàn)在的移動智能生活。
鋰電池因重量輕、可充電、功能強大且便攜,被廣泛應(yīng)用于從手機到筆記本電腦等各個領(lǐng)域。它在全球范圍內(nèi)用于為便攜式電子設(shè)備供電,我們使用這些便攜式電子設(shè)備通訊、工作、學(xué)習(xí)和娛樂。
鋰電池還促進了長續(xù)航電動汽車的開發(fā)以及來自可再生能源(例如太陽能和風(fēng)能)的能量存儲,為實現(xiàn)一個無線(可移動)、無化石燃料的社會打下基石??梢哉f,鋰離子電池作為能源存儲器件,徹底地改變了人類的生活。
此次諾貝爾化學(xué)獎授予三位鋰電領(lǐng)域的科學(xué)家,是對每一位為鋰電池從無到有、從實驗室走向商業(yè)化做出貢獻的鋰電從業(yè)者的認可,是對仍在從事鋰電研究和志在繼續(xù)推動清潔、便攜社會發(fā)展的人們的激勵。
2 石油危機直接促成了鋰電池研發(fā)
20世紀70年代,石油危機直接促成了鋰電池研發(fā)。美國石油巨頭??松九袛?,石油資源作為典型不可再生資源,將在不久之后面臨枯竭,于是組建團隊開發(fā)下一代替代石化燃料的能源技術(shù)。
而鋰電池就是人們提出的新型電池之一。當(dāng)時,供職于??松镜乃固估ねh提出了一種全新的材料二硫化鈦作為正極材料,可以在分子層間儲存鋰離子。當(dāng)其與金屬鋰負極匹配時,電池電壓高達2V。
然而,由于金屬鋰負極活性高,帶來極大安全風(fēng)險,這種電池并未獲得推廣。但科學(xué)家們并未放棄探索,既然問題出在電極材料上,或許替換電極就能解決問題。
當(dāng)時在英國牛津大學(xué)的無機化學(xué)實驗室擔(dān)任主任的古迪納夫推斷,采用金屬氧化物替代硫化物作為正極,可以實現(xiàn)更高電壓,改善鋰離子電池的性能。
1980年,古迪納夫用鈷酸鋰作為電池正極,可將電池的電壓提高到4V。鈷酸鋰的橫空出世是鋰離子電池領(lǐng)域的極大突破,它至今仍是便攜式電池的主力正極材料。
3 上世紀90年代出現(xiàn)首個商用鋰電池
但受制于金屬鋰負極的不穩(wěn)定特性,當(dāng)時鋰離子電池的安全性仍是嚴重的問題。1985年,日本科學(xué)家吉野彰采用石油焦替換金屬鋰作為負極,用鈷酸鋰作為正極,發(fā)明了首個可用于商業(yè)的鋰離子電池。1991年,日本索尼公司發(fā)布了首個商用鋰離子電池。
經(jīng)過三十多年的工業(yè)化發(fā)展,鋰離子電池的能量密度、成本和安全性取得了長足進步,并深入到我們生活的方方面面。
在目前廣泛使用的商用鋰電池中,鋰離子在以特殊層狀材料作為電池正負極的“主人”家里,隨意地來回“串門”,以完成電池充放電工作。
需要指出的是,雖然鋰離子這個嵌入與脫嵌的“串門”過程,并不影響“主人”家里的物質(zhì)結(jié)構(gòu),但整個過程仍是化學(xué)反應(yīng)而非物理反應(yīng)。
4 鋰電池還有很大發(fā)展空間
今年的諾貝爾化學(xué)獎授予鋰電池領(lǐng)域,是對這個行業(yè)巨大的肯定和激勵。鋰電池從誕生發(fā)展到應(yīng)用推廣,當(dāng)下仍面臨著諸多艱巨的挑戰(zhàn)。
從1991年索尼公司商業(yè)化生產(chǎn)第一批鋰離子電池至今,上述鋰離子來回“串門”的“搖椅式電池”成了最有前途和發(fā)展最快的市場。但受制于鋰離子電池原理的限制,現(xiàn)有體系的鋰離子電池能量密度已經(jīng)從每年7%的增長速率下降到2%,并正在逐漸逼近其理論極限。與之相反,隨著社會進步,人們對便攜、清潔生活的需求更加強烈。
采用更少質(zhì)量儲存更多電量的電極材料,有望構(gòu)筑能量密度更高的鋰離子電池。金屬鋰的比容量高達 3860mAh/g,是構(gòu)筑高比能電池的終極材料。但直接把金屬鋰作為電池負極材料使用的話,始終逃不開一個“跗骨之蛆”——枝晶。面對這個造成鋰電池安全隱患的“大敵”,世界各國的科學(xué)家正在進行不懈努力。
5 應(yīng)對鋰電池安全的大敵“枝晶”
我們都知道,電池分為正極、負極和電解質(zhì),通過氧化還原反應(yīng)來產(chǎn)生電流,放電時離子從負極流向正極,充電時從正極流向負極。
對鋰電池來說,放電時鋰會被氧化成離子進入電解質(zhì)最終抵達正極;重新充電時,這些鋰離子會再沉積到鋰金屬負極的表面。
但是這種沉積往往不均勻,隨著鋰電池的頻繁使用,鋰金屬表面會長出針狀或樹枝狀的鋰枝晶。枝晶生長得過長就會折斷,不再參與反應(yīng),給電池體系帶來不可逆的容量損失;最危險的是,長大的枝晶會刺破電池正負極之間的隔膜,造成短路,埋下電池過熱自燃或爆炸的安全隱患。
鋰電領(lǐng)域里,如何做到“魚與熊掌兼得”?如何通過提出新原理、新體系、新方法,實現(xiàn)能量密度更高、更安全、充電更快的儲能過程?這些都是鋰電領(lǐng)域未來面臨的挑戰(zhàn)。
在這樣的形勢下,涌現(xiàn)出了鋰硫電池、鋰空電池、鈉離子電池等許多新體系電池。新材料的不斷產(chǎn)生,也給這些新體系的發(fā)展帶來了新機遇。