前段時(shí)間2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給了美國(guó)德州大學(xué)奧斯汀分校約翰·古迪納夫、美國(guó)紐約州立大學(xué)賓漢姆分校斯坦利·威廷漢和日本旭化成株式會(huì)社吉野彰三人,以表彰他們對(duì)鋰離子電池研發(fā)的卓越貢獻(xiàn)。那么,鋰電池是如何研發(fā)出來(lái)的?未來(lái)的發(fā)展將會(huì)怎樣?
1 沒有鋰電池就沒有移動(dòng)智能生活
我們?cè)缫焉钤谝粋€(gè)“可充電的世界”,但真正帶來(lái)電子設(shè)備便攜化,開啟了現(xiàn)代移動(dòng)生活的則是鋰電池。可以說(shuō),如果沒有鋰電池,就沒有我們現(xiàn)在的移動(dòng)智能生活。
鋰電池因重量輕、可充電、功能強(qiáng)大且便攜,被廣泛應(yīng)用于從手機(jī)到筆記本電腦等各個(gè)領(lǐng)域。它在全球范圍內(nèi)用于為便攜式電子設(shè)備供電,我們使用這些便攜式電子設(shè)備通訊、工作、學(xué)習(xí)和娛樂。
鋰電池還促進(jìn)了長(zhǎng)續(xù)航電動(dòng)汽車的開發(fā)以及來(lái)自可再生能源(例如太陽(yáng)能和風(fēng)能)的能量存儲(chǔ),為實(shí)現(xiàn)一個(gè)無(wú)線(可移動(dòng))、無(wú)化石燃料的社會(huì)打下基石??梢哉f(shuō),鋰離子電池作為能源存儲(chǔ)器件,徹底地改變了人類的生活。
此次諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予三位鋰電領(lǐng)域的科學(xué)家,是對(duì)每一位為鋰電池從無(wú)到有、從實(shí)驗(yàn)室走向商業(yè)化做出貢獻(xiàn)的鋰電從業(yè)者的認(rèn)可,是對(duì)仍在從事鋰電研究和志在繼續(xù)推動(dòng)清潔、便攜社會(huì)發(fā)展的人們的激勵(lì)。
2 石油危機(jī)直接促成了鋰電池研發(fā)
20世紀(jì)70年代,石油危機(jī)直接促成了鋰電池研發(fā)。美國(guó)石油巨頭埃克森公司判斷,石油資源作為典型不可再生資源,將在不久之后面臨枯竭,于是組建團(tuán)隊(duì)開發(fā)下一代替代石化燃料的能源技術(shù)。
而鋰電池就是人們提出的新型電池之一。當(dāng)時(shí),供職于??松镜乃固估ねh提出了一種全新的材料二硫化鈦?zhàn)鳛檎龢O材料,可以在分子層間儲(chǔ)存鋰離子。當(dāng)其與金屬鋰負(fù)極匹配時(shí),電池電壓高達(dá)2V。
然而,由于金屬鋰負(fù)極活性高,帶來(lái)極大安全風(fēng)險(xiǎn),這種電池并未獲得推廣。但科學(xué)家們并未放棄探索,既然問(wèn)題出在電極材料上,或許替換電極就能解決問(wèn)題。
當(dāng)時(shí)在英國(guó)牛津大學(xué)的無(wú)機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室擔(dān)任主任的古迪納夫推斷,采用金屬氧化物替代硫化物作為正極,可以實(shí)現(xiàn)更高電壓,改善鋰離子電池的性能。
1980年,古迪納夫用鈷酸鋰作為電池正極,可將電池的電壓提高到4V。鈷酸鋰的橫空出世是鋰離子電池領(lǐng)域的極大突破,它至今仍是便攜式電池的主力正極材料。
3 上世紀(jì)90年代出現(xiàn)首個(gè)商用鋰電池
但受制于金屬鋰負(fù)極的不穩(wěn)定特性,當(dāng)時(shí)鋰離子電池的安全性仍是嚴(yán)重的問(wèn)題。1985年,日本科學(xué)家吉野彰采用石油焦替換金屬鋰作為負(fù)極,用鈷酸鋰作為正極,發(fā)明了首個(gè)可用于商業(yè)的鋰離子電池。1991年,日本索尼公司發(fā)布了首個(gè)商用鋰離子電池。
經(jīng)過(guò)三十多年的工業(yè)化發(fā)展,鋰離子電池的能量密度、成本和安全性取得了長(zhǎng)足進(jìn)步,并深入到我們生活的方方面面。
在目前廣泛使用的商用鋰電池中,鋰離子在以特殊層狀材料作為電池正負(fù)極的“主人”家里,隨意地來(lái)回“串門”,以完成電池充放電工作。
需要指出的是,雖然鋰離子這個(gè)嵌入與脫嵌的“串門”過(guò)程,并不影響“主人”家里的物質(zhì)結(jié)構(gòu),但整個(gè)過(guò)程仍是化學(xué)反應(yīng)而非物理反應(yīng)。
4 鋰電池還有很大發(fā)展空間
今年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予鋰電池領(lǐng)域,是對(duì)這個(gè)行業(yè)巨大的肯定和激勵(lì)。鋰電池從誕生發(fā)展到應(yīng)用推廣,當(dāng)下仍面臨著諸多艱巨的挑戰(zhàn)。
從1991年索尼公司商業(yè)化生產(chǎn)第一批鋰離子電池至今,上述鋰離子來(lái)回“串門”的“搖椅式電池”成了最有前途和發(fā)展最快的市場(chǎng)。但受制于鋰離子電池原理的限制,現(xiàn)有體系的鋰離子電池能量密度已經(jīng)從每年7%的增長(zhǎng)速率下降到2%,并正在逐漸逼近其理論極限。與之相反,隨著社會(huì)進(jìn)步,人們對(duì)便攜、清潔生活的需求更加強(qiáng)烈。
采用更少質(zhì)量?jī)?chǔ)存更多電量的電極材料,有望構(gòu)筑能量密度更高的鋰離子電池。金屬鋰的比容量高達(dá) 3860mAh/g,是構(gòu)筑高比能電池的終極材料。但直接把金屬鋰作為電池負(fù)極材料使用的話,始終逃不開一個(gè)“跗骨之蛆”——枝晶。面對(duì)這個(gè)造成鋰電池安全隱患的“大敵”,世界各國(guó)的科學(xué)家正在進(jìn)行不懈努力。
5 應(yīng)對(duì)鋰電池安全的大敵“枝晶”
我們都知道,電池分為正極、負(fù)極和電解質(zhì),通過(guò)氧化還原反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生電流,放電時(shí)離子從負(fù)極流向正極,充電時(shí)從正極流向負(fù)極。
對(duì)鋰電池來(lái)說(shuō),放電時(shí)鋰會(huì)被氧化成離子進(jìn)入電解質(zhì)最終抵達(dá)正極;重新充電時(shí),這些鋰離子會(huì)再沉積到鋰金屬負(fù)極的表面。
但是這種沉積往往不均勻,隨著鋰電池的頻繁使用,鋰金屬表面會(huì)長(zhǎng)出針狀或樹枝狀的鋰枝晶。枝晶生長(zhǎng)得過(guò)長(zhǎng)就會(huì)折斷,不再參與反應(yīng),給電池體系帶來(lái)不可逆的容量損失;最危險(xiǎn)的是,長(zhǎng)大的枝晶會(huì)刺破電池正負(fù)極之間的隔膜,造成短路,埋下電池過(guò)熱自燃或爆炸的安全隱患。
鋰電領(lǐng)域里,如何做到“魚與熊掌兼得”?如何通過(guò)提出新原理、新體系、新方法,實(shí)現(xiàn)能量密度更高、更安全、充電更快的儲(chǔ)能過(guò)程?這些都是鋰電領(lǐng)域未來(lái)面臨的挑戰(zhàn)。
在這樣的形勢(shì)下,涌現(xiàn)出了鋰硫電池、鋰空電池、鈉離子電池等許多新體系電池。新材料的不斷產(chǎn)生,也給這些新體系的發(fā)展帶來(lái)了新機(jī)遇。